环氧类食品接触用涂料及涂层专项检测研究：聚焦GB 4806.10-2025新国标要求

摘要
随着GB 4806.10-2025《食品安全国家标准 食品接触用涂料及涂层》的发布与实施，我国食品接触材料法规体系进一步完善，对相关产品的安全性提出了更为科学、严谨的要求。环氧树脂基涂料及涂层因其优异的附着力、耐化学腐蚀性及机械性能，在食品容器、设备内壁等领域应用广泛。然而，其合成原料及工艺可能引入特定的化学风险物质，尤其是双酚类物质及其衍生物。本文立足于新国标框架，针对环氧类涂层的材料特性与潜在风险，系统梳理并探讨其专项检测项目的核心要点、技术依据与操作考量，旨在为相关生产企业、检测机构及监管单位提供专业的技术参考。

一、 引言：新国标背景与环氧涂层的安全性关切

食品接触用涂料及涂层是介于食品与食品容器（如金属罐、盖、厨具）或加工设备之间的关键屏障，其安全性直接关系到食品安全与消费者健康。GB 4806.10-2025作为该领域的新强制性国家标准，整合并更新了此前多项标准与规定，在迁移物管控、特定物质限量、合规性判定等方面提出了更系统、更严格的要求。

环氧树脂涂层体系通常由环氧树脂、固化剂、助剂等组成，通过交联反应形成致密的网状结构。其安全性风险主要来源于两个方面：一是原料中可能存在的特定起始物或添加剂，如双酚A（BPA）、双酚F（BPF）等；二是固化反应不完全导致的残留单体、低聚物或反应副产物。这些物质在食品接触条件下可能发生迁移，进入食品。因此，依据新国标，对环氧类涂层进行合规性评估时，必须在通用要求之外，设立并执行一系列专项检测项目。

二、 环氧类涂层核心风险物质与限量要求

根据GB 4806.10-2025及相关基础标准GB 4806.1等的规定，结合环氧涂层的化学特性，需专项关注的风险物质主要包括：

1. 双酚类物质：这是环氧类涂层受关注的风险点。双酚A（BPA）等作为合成环氧树脂的重要原料，可能残留于终产品中。新国标对此类物质的迁移量施加了严格限制。检测时需明确目标物清单，通常至少包括双酚A（BPA）和双酚F（BPF）等，并确保其迁移量符合标准中规定的特定迁移限量（SML）。

2. 环氧衍生物及其他特定物质：某些环氧氯丙烷的衍生物、特定胺类固化剂或其反应产物也可能受到关注。需根据产品配方及工艺，识别可能产生的相关特定物质，并核查其是否在国标规定的物质清单及限量范围内。

3. 未反应单体与低聚物：涂层固化不彻底会导致环氧树脂单体、固化剂单体等未反应物质残留。这些物质的分子量相对较小，迁移潜力较高，是总体迁移和不符合同定化合物（如某些特定胺）迁移超标的主要原因之一。

三、 专项检测项目关键技术要点

依据GB 4806.10-2025，针对环氧涂层的专项检测应围绕“化学迁移”和“材料结构稳定性”两个核心展开。

（一） 化学迁移试验的专项设计

迁移试验是评估涂层安全性的核心手段。对于环氧涂层，需在通用迁移试验原则基础上进行专项设计：

1. 模拟物的科学选择：

• 3% (w/v) 乙酸水溶液：模拟酸性食品（pH < 4.5）。

• 10% (v/v) 乙醇水溶液：模拟含酒精食品或具有一定提取性的水性食品。

• 水：模拟中性水性食品。

• 替代脂肪模拟物（如异辛烷、乙醇等）：根据需要，用于模拟油脂类食品。选择时需考虑其对环氧涂层的实际提取能力与国标认可性。

• 原则：严格按照GB 31604.1和GB 5009.156的规定，根据涂层产品的预期用途（接触的食品类型）选择对应的食品模拟物。

• 典型选择：对于大多数可能接触酸性、水性、含酒精食品的容器（如罐头、饮料罐、炊具），常用的模拟物包括：

• 重要性：选择合适的模拟物是准确评估双酚类等物质迁移风险的前提，不当选择可能导致风险评估失真。

  
  

2. 试验条件的规定执行：

• 温度与时间：必须严格按照产品预期使用的严苛条件（如热灌装、高温消毒、长期贮存）或标准规定的默认条件（如100°C, 2h; 70°C, 2h; 40°C, 10天等）进行迁移试验。对于环氧涂层用于高温杀菌罐头的情况，高温短时或高温长时的迁移测试至关重要。

• 迁移池/单元：确保试验样品的制备（如裁切、封边）符合标准，避免边缘效应干扰，并确保食品模拟物与涂层有效接触面积计算准确。

3. 双酚类物质的专项检测方法：

• 前处理：迁移试验得到的模拟物溶液，需根据后续检测方法的要求进行适当处理，可能涉及萃取、浓缩、净化等步骤，以富集目标物并去除基质干扰。

• 仪器分析：通常采用高效液相色谱1联用荧光检测器（HPLC-FLD）或串联质谱（HPLC-MS/MS）。LC-MS/MS因其高灵敏度、高选择性和准确定性能力，已成为检测痕量双酚类物质的方法。方法需按照GB 31604.x系列相关标准或经验证等效的方法进行，确保检出限、定量限、回收率及精密度满足限量要求。

（二） 涂层交联度与结构稳定性的评估

涂层的交联度直接影响其机械完整性、耐迁移性和耐腐蚀性。交联不充分的涂层，其内部未反应单体和小分子物质更易溶出。

1. 间接评估方法：

• 耐化学性测试：通过考察涂层在经过特定模拟物（如酸性、碱性、醇性）浸泡或蒸煮后的外观变化（如起泡、剥落、变色、失光）、附着力变化、硬度变化等，间接判断其网络结构的致密性和稳定性。虽然新国标可能未直接规定具体方法，但这是行业常用的质量控制手段。

• 提取物分析：使用比常规迁移试验更具侵蚀性的溶剂（在合规前提下，如特定比例乙醇溶液）进行强化提取，然后分析提取液中的可溶出物总量及成分，可以辅助判断涂层中低分子量物质的含量。

2. 直接表征技术：

• 热分析技术：如差示扫描量热法（DSC），可以通过测定玻璃化转变温度（Tg）来间接反映交联密度。一般来说，充分交联的环氧涂层具有较高的Tg。

• 溶胀实验：将涂层样品浸泡于良溶剂中，测量其质量或体积增加率。交联度高的样品溶胀度低。此方法需谨慎选择溶剂并控制条件。

• 光谱分析：红外光谱（FTIR）可用于监测环氧特征峰（如环氧基团特征吸收峰）在固化前后的变化，定性评估反应程度。

四、 符合性判定与质量管控建议

1. 判定依据：所有迁移试验结果，包括总体迁移量（如适用）、双酚A等特定物质的特定迁移量（SML），必须与GB 4806.10-2025中规定的限量进行比对。任何超出限量的项目均判定为不符合标准。

2. 过程控制：生产企业应将专项检测理念前移至产品开发与生产过程。优化固化工艺（温度、时间、配比）是确保充分交联、降低残留单体的关键。对原材料（树脂、固化剂）进行严格的入厂检验，控制双酚类等风险物质的输入。

3. 批次监控：建立基于风险的成品批次检验计划，将双酚类迁移测试和关键性能测试（如耐腐蚀、附着力）作为常规或周期性监控项目。

4. 标识与说明：确保产品标识符合GB 4806.1的要求，清晰标示使用条件（如温度范围、接触食品类型、是否可重复使用等），这是消费者正确使用和监管的重要依据。

五、 结论

GB 4806.10-2025的实施，标志着我国食品接触用涂料及涂层安全管理进入了更精细化、科学化的新阶段。对于应用广泛的环氧类涂层，其合规性评估必须超越常规的总体迁移和感官测试，深入至针对其化学特性的专项检测层面。核心在于精准识别并严格控制以双酚类物质为代表的特征迁移物，并通过科学设计的迁移试验验证其迁移水平符合限量。同时，对涂层交联度和结构稳定性的评估，是从源头控制迁移风险的重要辅助手段。相关利益方必须深入理解新国标要求，完善检测方案与质量控制体系，确保环氧类食品接触涂层产品在提供优异功能性的同时，充分保障终端食品的安全与消费者的健康权益。未来，随着检测技术的进步与风险研究的深入，相关标准与检测要求也将持续演进，行业需保持关注并积极适应。