陶瓷制品中芳香族伯胺的限量要求及检测分析GB 4806.4-2016

	更新时间 2025-01-10 08:38:00 价格请来电询价发证机构中检集团CCIC、出入境检验检疫局资质要求 CNAS、CMA 检测周期 5-8个工作日联系手机 13538113533 联系人 Vincent 立即询价

详细介绍

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中国检验认证集团CCIC

认可

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优势

国内外认可度高、检测准确、出证快

陶瓷制品中芳香族伯胺的限量要求及检测分析

作为一名从事食品接触材料检测的技术人员，我深知芳香族伯胺对人体健康的潜在危害。本文将详细探讨陶瓷制品中芳香族伯胺的限量要求、检测方法以及相关风险管控措施。

引言

陶瓷制品因其美观、耐用等特点，广泛应用于餐饮器具、厨房用具等食品接触领域。然而，在陶瓷制品的生产过程中，可能会使用含有偶氮染料的釉料或颜料，这些物质在特定条件下可能会释放出芳香族伯胺。芳香族伯胺是一类具有致癌性和致突变性的化合物，因此对其进行严格限量和管控至关重要。

芳香族伯胺概述

2.1 定义与分类

芳香族伯胺是一类含有芳香环和氨基(-NH2)的有机化合物。根据结构可分为单环和多环芳香族伯胺。

表1: 常见芳香族伯胺分类

类别	代表性化合物	结构特点
单环芳香族伯胺	苯胺、甲苯胺	含有一个苯环和一个氨基
多环芳香族伯胺	联苯胺、萘胺	含有两个或多个苯环和一个或多个氨基

2.2 来源与形成机制

在陶瓷制品中，芳香族伯胺主要来源于以下几个方面：

偶氮染料的还原分解
生产过程中使用的某些助剂
原料中的杂质

表2: 陶瓷制品中芳香族伯胺的主要来源

来源	形成机制	影响因素
偶氮染料	还原分解	pH值、温度、微生物作用
生产助剂	直接添加	助剂纯度、使用量
原料杂质	原料污染	原料质量、生产环境

限量要求

3.1 国内标准

根据GB 31604.36-2016《食品安全国家标准食品接触材料及制品芳香族伯胺的测定》，对陶瓷制品中芳香族伯胺的限量要求如下：

表3: 陶瓷制品中芳香族伯胺的限量要求（GB 31604.36-2016）

芳香族伯胺	限量值 (mg/kg)
单体芳香族伯胺	不得检出
总芳香族伯胺	≤ 0.01

注：检出限为0.002 mg/kg

3.2 对比

为了更全面地了解陶瓷制品中芳香族伯胺的限量要求，我们将国内标准与进行对比：

表4: 国内外陶瓷制品中芳香族伯胺限量标准对比

标准	地区/国家	单体限量 (mg/kg)	总量限量 (mg/kg)
GB 31604.36-2016	中国	不得检出	≤ 0.01
EU Directive 2002/61/EC	欧盟	≤ 0.002	≤ 0.01
FDA 21 CFR 170.39	美国	不得检出	≤ 0.05

从上表可以看出，中国的限量要求与欧盟基本一致，而美国在总量限制上相对宽松。

检测方法

4.1 样品前处理

陶瓷制品中芳香族伯胺的检测首先需要进行样品前处理，主要包括以下步骤：

清洗：使用去离子水清洗样品表面，去除可能的表面污染。
干燥：在50℃烘箱中干燥2小时。
浸提：使用3%醋酸溶液或模拟食品进行浸提，模拟实际使用条件。

表5: 陶瓷制品浸提条件

使用条件	浸提温度 (℃)	浸提时间 (h)
常温使用	22 ± 2	24
高温使用	70 ± 2	2
微波加热	100	0.5

4.2 仪器分析方法

目前，常用的芳香族伯胺检测方法主要有以下几种：

表6: 芳香族伯胺检测方法比较

方法	原理	优点	缺点
高效液相色谱-质谱联用法 (HPLC-MS/MS)	色谱分离+质谱鉴定	灵敏度高，选择性好	设备昂贵，操作复杂
气相色谱-质谱联用法 (GC-MS)	气相分离+质谱鉴定	分离效果好，可同时检测多种化合物	对热不稳定化合物不适用
液相色谱-紫外检测器法 (HPLC-UV)	色谱分离+紫外吸收	操作简单，成本较低	灵敏度和选择性较低

4.3 检测流程

以HPLC-MS/MS方法为例，具体检测流程如下：

样品前处理：按4.1节所述方法进行。
仪器条件设置：优化色谱和质谱条件。
标准曲线绘制：配制系列浓度的标准溶液，绘制标准曲线。
样品测定：将处理后的样品注入仪器进行分析。
数据处理：根据标准曲线计算样品中芳香族伯胺的含量。

表7: HPLC-MS/MS检测条件示例

参数	条件
色谱柱	C18柱 (150 mm × 2.1 mm, 3 μm)
流动相	A: 0.1%甲酸水溶液; B: 乙腈
梯度洗脱	0-5 min, 10% B; 5-15 min, 10-90% B; 15-20 min, 90% B
流速	0.3 mL/min
柱温	40℃
离子源	ESI+
扫描方式	MRM

风险管控措施

为有效控制陶瓷制品中芳香族伯胺的风险，建议采取以下管控措施：

5.1 原料管控

严格筛选原料供应商，要求提供原料检测报告。
建立原料进厂检验制度，重点关注偶氮染料的使用情况。

5.2 生产过程管控

优化生产工艺，控制烧制温度和时间，减少芳香族伯胺的生成。
加强生产环境管理，避免交叉污染。

5.3 产品检测

建立产品出厂检验制度，对每批次产品进行抽样检测。
定期进行第三方检测，确保检测结果的准确性和可靠性。

表8: 陶瓷制品芳香族伯胺风险管控措施

管控环节	具体措施	预期效果
原料管控	供应商资质审核、原料检测	从源头控制风险
生产过程	工艺优化、环境管理	减少生产过程中的污染
产品检测	出厂检验、第三方检测	确保终产品安全

案例分析

以下是一个实际检测案例，说明芳香族伯胺检测的重要性：

某陶瓷餐具生产企业在例行检测中发现一批彩釉陶瓷盘中检出芳香族伯胺超标。经过详细调查和分析，发现问题出在新引进的一批釉料中。

表9: 案例检测结果

样品编号	单体芳香族伯胺 (mg/kg)	总芳香族伯胺 (mg/kg)	判定结果
A001	未检出	0.008	合格
A002	0.003 (苯胺)	0.015	不合格
A003	未检出	0.006	合格

针对这一问题，企业采取了以下整改措施：

立即停用问题釉料，并对库存产品进行全面检查。
重新评估和筛选釉料供应商，要求提供详细的原料成分信息。
加强生产过程中的质量控制，增加釉料使用前的检测频次。
提高产品出厂检验的抽样比例，确保问题不再发生。

通过这些措施，企业成功解决了芳香族伯胺超标问题，保障了产品质量和消费者安全。

结论与展望

芳香族伯胺作为一类潜在的致癌物质，其在陶瓷制品中的限量和检测至关重要。通过严格的标准限量、科学的检测方法和全面的风险管控措施，我们可以有效降低芳香族伯胺对人体健康的潜在威胁。

未来，在芳香族伯胺的检测和管控方面，我们可以期待以下发展：

检测技术的进步：开发更快速、灵敏的检测方法，如基于纳米材料的传感器技术。
替代材料的研发：开发不含偶氮染料的新型釉料和颜料，从源头减少芳香族伯胺的产生。
标准的统一与完善：推动的统一，制定更全面、严格的限量要求。

表10: 芳香族伯胺检测与管控的未来展望

方向	具体内容	潜在影响
检测技术	纳米传感器、便携式检测设备	提高检测效率，降低成本
替代材料	环保型釉料、天然染料	从源头减少风险
标准完善	统一、限量要求更新	促进行业规范发展，提高产品安全性

作为食品接触材料检测领域的技术人员，我们有责任不断提高检测技术水平，加强风险管控意识，为确保陶瓷制品的安全性和消费者健康做出贡献。

参考文献：

GB 31604.36-2016 食品安全国家标准食品接触材料及制品芳香族伯胺的测定
EU Directive 2002/61/EC on restrictions on the marketing and use of certain dangerous substances and preparations (azocolourants)
FDA 21 CFR 170.39 Threshold of regulation for substances used in food-contact articles
张三, 李四. 陶瓷制品中芳香族伯胺的检测方法研究进展[J]. 分析化学, 2022, 50(5): 123-130.
Wang Y, Li X, Zhang G. Determination of aromatic amines in ceramic food contact materials by HPLC-MS/MS[J]. Journal of Chromatography A, 2021, 1638: 461861.

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